学院佘远斌和杨云芳团队于2022年3月在《ACS Catalysis》发表了题为“Ni-Catalyzed Ligand-Controlled Selective 5-Exo and 6-Endo Cyclization/Cross-Couplings Involving an Unusual 1,2-Aryl Migration”的研究论文。
该研究通过密度泛函理论（DFT）计算阐明了5-exo和6-endo Heck环化/交叉偶联反应机理。计算结果表明无论采用双齿配体L1还是三齿配体L2，在环化步骤均有利于生成5-exo偶联产物。此外，研究发现三齿配体L2可以促进反应发生1,2-芳基迁移。三齿配体L2由于羧基的存在，NiIII-烷基中间体保持六配位结构不变，使1,2-芳基迁移容易进行，5-exo环化中间体扩环得到6-endo中间体，进而得到6-endo偶联产物（图1）。相比之下，双齿配体L1参与的1,2-芳基迁移反应中，由于NiIII-烷基中间体从六配位结构转化为不稳定的五配位结构，不利于此过程的发生，反应得到5-exo偶联产物。
第一作者为博士研究生杨淼，通讯作者为杨云芳教授。《ACS Catalysis》是美国化学会的旗舰期刊，被公认为国际化学领域的Top杂志之一，该刊主要刊登催化领域高水平的研究成果，2021年影响因子/JCR分区：13.084/Q1。
该工作得到国家自然科学基金（21978272，21808204）和浙江省高校基本科研业务费项目（RF-B2020006）资助。
《ACS Catalysis》发文
不同配体参与的5-exo和6-endo Heck环化/交叉偶联反应
文章链接：https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acscatal.1c05466
